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聚合(hé)物在雙色注塑成型過程中的(de)物理和化學變化

文章來(lái)源: 亚洲无码视频二区模具 人氣:6783 發表時間:2023-05-05 09:53:30

一、聚合物的結晶如前所述,聚合(hé)物的聚集態結構有結晶型和無定(dìng)形(xíng)兩種。結晶型是指聚合物中(zhōng)具有分子作有規則緊密排列的區域-結晶區(qū),其結晶的程度和能力(lì)可用結晶區在聚合物中所占的重量百分數,結晶度來度量。聚合物的(de)結晶傾向不同,即使成型方法相同,其具體的控製方法也不會一樣。


聚合物由(yóu)非晶態轉(zhuǎn)為晶態的過程就是結晶過程,已如前述,結晶(jīng)過程隻(zhī)能發生在玻璃化溫度0,以上和熔點0m以下這一溫度區間(jiān)內。同金屬的結晶相類似,聚合物的結晶過程也由晶核生成和晶體生長兩步完(wán)成。在聚合物主體中,如果它的某一(yī)局部的(de)分子鏈段已成為有序排列,且其大小已能使晶體(tǐ)自發地生長,則該種大小有序排(pái)列的微粒即稱為晶坯。晶坯在高於熔點0m時時結時散,處於一種動態平衡狀態。溫度接近0乃至剛剛冷至(zhì)0m以(yǐ)下時,晶坯依然有時結時散的情況,但某些晶坯也會(huì)長大,以致達到臨界的穩定尺寸(cùn),即變成晶核。晶核生成的速率與溫度密切相關,這時,沒有達到(dào)臨界(jiè)尺寸的晶坯結多散少,有利於形成晶核。Δ0繼續增大,分子鏈段的運動阻力會增大,因而晶核生成(chéng)率又會降低,直至接近於(yú)玻璃化溫度0,時又降(jiàng)為零(líng)。


此時,分子主鏈(liàn)的運動停止(zhǐ),因(yīn)此(cǐ),晶坯的(de)生長、晶核的生成(chéng)及晶體的生長都停止。這(zhè)樣,凡是尚未開始結晶的分子均以無序狀態或非晶態保持在聚合物中,從而構成了聚合物中的非晶區。值得注意的是,在晶核生成的(de)過程中,如果熔體中存有外來的(de)物質,則會大大提高晶核的生成(chéng)速率。晶體的生長速率以恰在熔點0.以下的某一溫度為很快,溫度下(xià)降時由於分子鏈段活動(dòng)阻(zǔ)力增大而使晶體的生長速率(lǜ)隨之下降。顯然,聚合物結晶的總速(sù)率,受晶核生成和晶體生長速率的共(gòng)同製約,一般變化規律為開始慢(màn),很快達到極(jí)大值後逐漸減慢為零。


聚合(hé)物(wù)在雙色注塑成型過程中的物理和化學(xué)變化,綜上所述,具有結晶(jīng)傾向的聚合物,在成型的(de)塑料(liào)製件(jiàn)中,會不會出現晶形結構,需由雙色(sè)注塑成型(xíng)時塑料製件的冷(lěng)卻速率決定。至於出現品形結構後其結晶度有多大,各部分的結晶情況是(shì)否一致,在很大程(chéng)度上取決於對冷(lěng)卻控製(zhì)的情況(kuàng)。由於結晶度能夠影響塑件的性能,因而工業上為了改變由具(jù)有結晶傾向的聚合物所製的塑件性能,常(cháng)采用熱處理方法以使其非晶相轉(zhuǎn)變(biàn)為晶相,將不太穩定的晶形結構轉(zhuǎn)為穩定的晶(jīng)形結構,微小的(de)晶粒轉(zhuǎn)為較大的晶(jīng)粒等。但也必須(xū)注意,適(shì)當的熱處(chù)理可以提高聚合物的性能,也(yě)會由於晶粒的過(guò)分(fèn)粗大,使聚合物變脆,性能反(fǎn)而變壞。


二、雙色注塑成型過程(chéng)中的取向如前所(suǒ)述,聚合物熔體在導管內流動的速率,管壁處為零(líng);在導管(guǎn)截麵上各點(diǎn)的速度分布呈扁平的(de)拋物線形狀。在這種流動情況下,熱固性和熱塑性塑料中各自存在的細而長(zhǎng)的纖維(wéi)狀(zhuàng)填料和聚合物分子,在很(hěn)大程度上,都會順著流動的方向作平(píng)行的排列,這種排列常稱為取向作用(yòng)。其原因(yīn)是若不作這樣的排列,細而長的單元勢必以不同的速度運動,這是不可(kě)能的。其(qí)次,由於同樣原(yuán)因,熱塑性塑料在其玻璃化溫度與黏流溫度之間進行拉(lā)伸時,也會(huì)發生取向作用。顯然這些取向單元如果繼(jì)續存在於塑件(jiàn)中,則塑件就將出(chū)現各向異性。各向異(yì)性有時是塑件所需要的,如製造取向薄膜與單絲等,這樣就能使塑件沿拉伸方向的抗拉強度與(yǔ)光澤程度等有所增加。但在製造許多厚度較(jiào)大的塑件時,又要力圖這種各(gè)向異性現象,因為塑件中存在的這一現象(xiàng)不僅使取向不(bú)一致,而且各部分的取向程度也有差別,這樣會使塑(sù)件在某些方向上(shàng)的機械強度得(dé)到提高(gāo),而(ér)在另外一些方向上反而降低,甚至產生翹曲或裂紋。


(1)注射、壓(yā)注成型(xíng)塑(sù)件中纖維(wéi)狀填料的取向 注射、壓(yā)注(zhù)成(chéng)型塑件中填料的取向方向與程度主要依賴於澆口的形狀與位(wèi)置,在成型扇形試(shì)件時,可以看出,填料排列的方向主要順著流動(dòng)的方向(xiàng),碰上阻斷力後,它的(de)流動就改成與阻斷力成垂直的方向,並按此定形。測試表明,扇形試件在切線方(fāng)向上的力學強度總是(shì)大於徑向的,而在切線方向上的收縮(suō)率(lǜ)又往往小於(yú)徑向的。這顯(xiǎn)然與填料在扇形試件中的取(qǔ)向有關,因此在設計模具時,澆(jiāo)口位置的開設與(yǔ)塑料製件(jiàn)在模具上位置的布置,應使其(qí)在(zài)使用時的(de)受力方向與塑料在模內的(de)流動方向(xiàng)相同,以保證填料的取向與受力(lì)方向一致。填料在熱固性塑料製件中的取向是無法在製品成型(xíng)。


(2)注射、壓注成型塑件(jiàn)中聚合物分(fèn)子的取向(xiàng)一般情況下,聚合物在雙色注塑成(chéng)型過程中隻要存在熔體的流動(dòng),就會有分(fèn)子的取向。沿試(shì)件軸向的分子取向程(chéng)度從(cóng)澆口處(chù)順(shùn)著(zhe)料流方向逐漸增(zēng)加,達到值後又逐漸減(jiǎn)弱(ruò)。沿試件截麵越靠近中區域取向程度越小,取向程度較高的區域(yù)是在兩側而(ér)不到表層的一帶。上述現象是熔體(tǐ)流動過程中切應力和分子熱運動作用的綜合結果。


聚合(hé)物在雙色注塑成型過(guò)程中的物理和化學變化,通過實(shí)驗分析可知,影響塑(sù)件中聚合物(wù)分子取向的原因有以下幾個方(fāng)麵:隨著雙(shuāng)色注塑成型溫度、塑(sù)件高度,以及塑料充填時的(de)溫度等(děng)的增加,分子取向程(chéng)度即(jí)有減弱(ruò)的趨勢。增加澆(jiāo)口長度、壓力(lì)和成型時間,分子取向程度也隨之增加。分子取向(xiàng)程(chéng)度與澆口開設的位置和形狀有很大關係(xì)。為(wéi)減少分子取(qǔ)向程度,澆口設在型腔深度較大的部位。塑料(liào)製件中如果存在分子取向現象,則順著(zhe)分子取向方向上的力(lì)學性能總是優於其他(tā)方向。如聚苯乙烯試件(jiàn)的縱向抗拉強度為45MPa,伸(shēn)長率為(wéi)1.6%;而橫向(xiàng)的抗拉(lā)強度為(wéi)20MPa,伸長率為0.9%.收縮率(lǜ)也是縱向大於橫向。


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